12. Необходимо учитывать, что оксиды и сульфиды в организме человека, являясь ферромагнитными и парамагнитными минералами, не могут не реагировать на внешние магнитные поля различных частот, а значит возможны и негативные воздействия этих полей на организм.
Микрозондовый анализ в рентгеновской лаборатории ОИГГМ СО РАН (г. Новосибирск) показал присутствие окислов Fe, Mn, Mg, Al, Si, Ti, Cr. Соотношению содержаний окислов в минеральных зернах соответствовали следующие минералы: ильменит, пирофанит,хромит, эсколаит, рутил, а также ряд минералов хрома(силикатов и хлоридов) [9]. Рутил и эсколаит из ССС по данным микрозонда практически не имеют примесей.
Минералы такой чистоты очень редко встречаются в природе. Цвет рутила – черный, не смотря на почти беспримесный состав. Рутил, выращенный для имитации алмаза Вернейлевским методом, тоже имеет черный цвет из-за присутствия низковалентных оксидов титана.
При исследовании минералогении в кардиоваскулярной системе обнаружилось, что в жировой ткани человека, страдающего заболеваниями сердечно-сосудистой системы, образуются различные минералы [10].
В данной работе исследовались 60 образцов из жировой ткани кардиоваскулярной системы больных сердечно-сосудистыми заболеваниями (операционный материал): из зон липидных пятен сосудов, липидных отложений атеросклеротических бляшек, жировых отложений внешней части восходящей аорты, при этом степень кальцификации тканей сосудов могла быть различной – от сильной до очень слабой. Примерно половина образцов, по-видимому, относилась к бурой жировой ткани. Все образцы содержали большое количество липидов низкой плотности и имели гранулированное строение жировой ткани. Исследования велись на микроскопах МИН-9 и AXIOSCOP 40 фирмы ZEISS, прозрачные минералы исследовались в иммерсии. Во всех образцах, в большем или меньшем количестве, были отмечены прозрачные и непрозрачные минеральные зерна, преимущественно округлой, реже призматической или таблитчатой формы (рис. 1, д).Прозрачные зерна часто имели зеленовато-голубоватый цвет различных оттенков и степени прозрачности. При исследовании в ОИГГ и М г. Новосибирска на Camebax Micro (качественный анализ на приставке KEVEX, по энергетическому спектру) все они имели в составе Cr, Cl, и Si. Количественному анализу препятствовало присутствие в минерале воды – под электронным пучком зерна вскипали.
Наиболее распространенными минеральными зернами в жировой ткани являются ферромагнитные магнетит и маггемит (рис. 1, е), неравномерно распределенные в объеме патогенно измененных тканей. Такое распределение неорганических минеральных зерен характерно для эктопической минерализации в целом и коррелирует с участками тканей, пораженных воспалением, нарушенным кровообращением и недостаточным тканевым дыханием.
Непрозрачные минералы из жировой ткани исследовались на микрозонде и относятся к тем же ранее изученным оксидам железа, хрома и титана, что и во всей сердечно-сосудистой системе кардиобольных. Пять образцов жировой ткани без пробоподготовки, во избежание заражения пробы, были проанализированы на приборе ED-2000 фирмы ОXFORD. Образец, извлеченный из 12%-ного формалина и высушенный, выкладывался в кювету и анализировался в вакууме.
Кроме Ca, Si, Al, S, Cl и K во всех образцах жировой ткани содержалось в весовых процентах железо в количестве 1,03–2,15, медь 0,0373–0,0291, цинк 0,0567–0,1074, марганец 0,0392–0,0474. В трех образцах присутствовал хром в количестве 0,01–0,238, в двух присутствовал титан – 0,036–0,26 весовых процента.
По данным масс-спектрометрического и рентгенофлуоресцентного анализов в жировой ткани накапливается ванадий и, в меньшей степени, кремний, барий и сера. Содержания Р и Са снижены по сравнению с другими тканями КВС. Кроме V, в жировой ткани обычно присутствуют повышенные содержания Ti, Mn, Cu, Cr,Co, Ni, Fe, As, Sb. Содержания Cd варьируют в широких пределах. Содержания Pb, наоборот, постоянны и стабильны. Могут присутствовать Ge, Ta, Bi.
Для дальнейшего изучения минеральных зерен из жировой ткани необходима разработка методики наиболее полного растворения жировой ткани для выделения минералов с целью дальнейшего исследования ихмикрозондовым, рентгенофазовым поляризационно-оптическим и другими методами.
В ходе исследований выяснилось, что класс оксидов в ССС человеческого организма представлен еще двумя минералами: кварцем и опалом.
Кварц и опал были идентифицированы...
Исследование 10 микродифрактограмм, снятых на просвечивающем трансмиссионном электронном микроскопе СМ-12 Philips с кристаллов, содержащихся в двух ультратонких срезах миокарда кардиобольных,
позволило выявить следующие факты:
1. Оба ультратонких среза диаметром 2 мм содержали значительное количество (более 20) кристаллических зерен наноуровневого размера.
2. 9 из 10 кристаллических зерен являлись монокристаллами (рис. 2, в, г) и только одно зерно представляло собой поликристаллический агрегат (рис. 2, а,б).
3. Незначительная часть монокристаллов содержит воду или гидроксил-радикал. Об этом свидетельствует аморфизация кристалла под электронным пучком.
4. Большая часть этих монокристаллов была диагностирована как кубический аналог гематита – маггемит, обладающий сильными ферромагнитными свойствами.
Железосодержащие минералы, в том числе оксиды, могут образоваться в тканях КВС в результате разложения железосвязывающих белков (ферритин, лакто-феррин, трансферрин, дивалентный транспортерметаллов),металлосвязывающих жиров и других железосвязывающих соединений (мочевой кислоты, цитратов, аскорбатов).
В литературе имеются сведения о том, что комплексные соединения металлов широко распространены в организмах и даже оказывают большое влияние на их геохимические функции в биосфере: концентрационные, восстановительные, окислительные [11].
В работе [12] приводятся 12 металлов, для которых к настоящему времени известны сравнительно стойкие комплексные соединения с клеточными веществами:Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn и Mo.
Причем концентрирование из гидросферы биогенных комплексов таких переходных металлов, как железо и марганец, достигает сотен тысяч раз.
В растениях многие металлоферменты участвуют в реакциях биологического окисления и восстановления в соединении с разными группами липидов.
В нейтральных липидах растений найдено высокое содержание титана и меди, а в полярных – марганца, железа и никеля. Похоже, что ткани человеческого организма не лишены подобных закономерностей.
а б
в г
Рис. 2. Поликристаллическое зерно (б) и его кольцевая микродифрактограмма
из ультратонкого препарата миокарда (а). Диагностирован минерал маггемит-С Fe2O3.
Плоскость (230). Монокристалл гексагонального облика из ультратонкого препарата миокарда (г) и его электронная микродифрактограмма (в)
При микроэлементном исследовании тканей различными методами обнаружилась интересная картина. Все использованные инструментальные количественные и полуколичественные методы элементарного анализа, а
именно ИНАА, ICP, РФА, спектральный, показали, что ткани без кальцината и с малым количеством кальцината содержат максимальные количества большинства микроэлементов, в первую очередь металлов, в то время как в тканях со значительной кальцинацией содержания элементов понижены (рис. 3).
Это может свидетельствовать либо об обеднении микроэлементного состава кардиотканей из-за локально ухудшающегося метаболизма в процессе отложения в них гидроксилапатита, либо о существовании двух разнонаправленных процессов, сопровождающих тканевую дистрофию.
Первый процесс протекает при закислении среды в процессе воспаления тканей и/или нарушении клеточного дыхания, при активном распаде белковых металлосвязывающих молекул (ферментов, витаминов, транспортных белков и т.д.) и сопровождается отложением в стенку сосудов и в клапаны металлсодержащих соединений, преимущественно соединений элементов с переменной валентностью, принимающих активное участие в метаболизме.
Второй процесс – накопление биоапатита, что, как известно, наблюдается при относительном ощелачивании среды (например, вследствие развития бактерий) и при разрушении клеточных структур. Не исключено, что оба процесса могут протекать независимо друг от друга.
Второй процесс может являться следствием первого, т.к. образовавшиеся в процессе распада белковых структур ионы металлов организуются в минеральные фазы и способствуют процессам адсорбции и катализа
на поверхности минеральных и коллоидных частиц.
Магнитные свойства оксидов создают местный резонансный эффект с окружающими ЭМП и усугубляют денатурацию белков. Ионы железа и металлов с переменной валентностью через реакцию Фентона усиливают оксидативный стресс, вызывая разрушение клеток. Содержимое клеток, изливаясь в межклеточное пространство, способствует кальцинации окружающих тканей.
До настоящего времени основным методом выявления элементов, в том числе металлов в биопсийных и аутопсийных препаратах, является гистохимический анализ, предполагающий нахождение элементов в тканях в растворимом ионном, ионокомплексном или коллоидном состоянии. Гистохимия, являясь одним из основных диагностических методов в медицине, не рассматривает и не может рассматривать возможность образования в тканях неорганических минеральных зерен.
Это невозможно, во-первых, из-за слабой растворимости минералов и, вследствие этого, отсутствия или слабой реакции минеральных зерен с гистохимическими красителями.
Во-вторых, вследствие невозможности приготовления гистохимического препарата с помощью стеклянного ножа, из-за высокой твердости минеральных частиц.
В-третьих, из-за белковолипидной мембраны, окружающей минеральные частицы, наподобие тех мембран, которые окружают прекрасно изученные магнетосомные кристаллы магнетита в бактериях.
Поэтому для адекватной медицинской диагностики микроэлементного состава тканей недостаточно гистохимических методов. Необходимо изучение минерализации тканей человеческого организма в целом и в ССС в частности с применением минераграфического, иммерсионного и других методов, общепринятых в минералогических исследованиях.
Изучение морфологии, структуры, размера и состава минеральных зерен и их агрегатов (в том числе ультратонких и наноразмерных) имеет важное значение в контексте взаимодействия минеральных частиц с клетками тканей организма и, вследствие этого, возможными эффектами токсичности, термо- и фотокатализа.
Известно, что одни кристаллические минеральные частицы (например, кварц) являются более вредными для организма человека, чем их аморфные минеральные аналоги, в то время как другие (например, оксидтитана) в большей степени способствуют воспалению тканей в тонкодисперсном состоянии.
Характер влияния патогенных минеральных образований на организм человека изучен слабо. До сих пор нигде в мире не проводилось минералогическое эталонирование мягких тканей животных и человека. Это задача будущего. Кроме того, совершенно очевидно, что условия минералообразования в человеческом организме существенно отличаются от процессов минерализации в абиогенной среде и от известной в геологии биоминерализации с участием микроорганизмов.
Всестороннее изучение процессов внеклеточного минералообразования в организме расширит представление о генезисе минералов и будет способствовать развитию общей теории минералообразования.
1. Kirschvink J.L., Kobayashi-Kirschvink A., Woodford B.J. Magnetite biomineralization in the human brain // Proceedings of the National Academy of
Sciences of the United States of America. 1992. № 89 (16). Р. 7683–7687.
2. Galazka-Friedman J., Bauminger E.R., Friedman A., Koziorowski D., Szlachta K. Human nigral and liver iron – comparison by Mössbauer spectroscopy,
electron microscopy and ELISA // Hyperfine Interact. 2005. № 165. Р. 285–288.
3. Бинги В.Н., Чернавский Д.С. // Биофизика. 2005. Т. 50, вып. 4. С. 684–688.
200
4. БучаченкоА.Л., Кузнецов Д.А., Бердинский В.Л. // Биофизика. 2006. Т. 51. С. 545–552.
5. Сусак И.П., Пономарев О.А., Шигаев А.С. // Биофизика. 2005. Т. 50, вып. 2. С. 367–370.
6. Ламанова Л.М. Заявка в Роспатент № 2009129904 от 03.08.2009. Способ обнаружения внеклеточных оксидов и сульфидов в тканях сердечно-сосудистой системы.
7. Николаев Ю.А., Плакунов В.К. Биопленка – «Город микробов» или аналог многоклеточного организма? // Микробиология. 2007. Т. 76, № 2.
C. 149–163.
8. Togashi M., Tamura K. et al. Role of matrix metalloproteinases and their tissue inhibitor of metalloproteinases in myxomatous change of cardiac
floppy valves // Pathology International. 2007. Vol. 57, is. 5. P. 251–259.
9. Ламанова Л.М. Оксиды железа, хрома, титана в кровеносной системе человека // Материалы Международ. минер. семинара «Структура и
разнообразие минерального мира». Сыктывкар: Ин-т геологии Коми НЦУрО РАН, 2008. С. 82–85.
10. Ламанова Л.М. Минералообразование в жировой ткани человека // Федоровские чтения. СПб.: Изд-во РМО, 2008. С. 269–271.
11. Бойченко Е.А. Комплексные соединения металлов в растениях // Успехи современной биологии. 1968. Т. 66, № 2 (5).
12. Бойченко Е.А., Грыжанкова Л.Н., Удельнова Т.М. Значение биогенных комплексов металлов в эволюции биосферы // Разделение элементов и изотопов в геохимических процессах. М.: Наука, 1979, 232 с